ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ План. 1.Электронная теория химической связи. 2. Ковалентная связь. Полярность связи, дипольный момент. 3. Ионная связь. Оценка степени ионности связи. 4. Донорно-акцепторный механизм образования ковалентной связи. 5. Водородная связь. 6. Силы межмолекулярного взаимодействия. По выражению г-на Брайка Кроуфорда мл. « Вопрос о природе химической связи – сердце всей химии (1953)
Cлайд 2
Энергетическая диаграмма двух постепенно сближающихся атомов А + А = А2 + энергия выделяется!!! 1 – расстояние большое, энергия взаимодействия близка к 0, 2 – слабое взаимодействие, 3 – взаимодействие сильное, сначала преобладает притяжение (3а), затем отталкивание (3б), 4 – сильное отталкивание до расстояния re 3а 3б
Cлайд 3
Ковалентная связь образуется парой электронов, распределенной между двумя атомами, которые обобществляют эту пару. Обобществленные электроны находятся на орбитали, которая принадлежит обоим атомам, и испытывают одновременное действие двух атомных ядер. Одинаковые атомы Электроотрицатель-ности равные ковалентная неполярная связь электронное облако, молекулярная орбиталь Н ─ Н
Cлайд 4
АТОМЫ РАЗНЫЕ ЭЛЕКТРООТРИЦАТЕЛЬ-НОСТИ НЕ РАВНЫ КОВАЛЕНТНАЯ ПОЛЯРНАЯ СВЯЗЬ +δ И ─δ – УСЛОВНЫЙ ЗАРЯД – СТЕПЕНЬ ОКИСЛЕНИЯ ЭО(Li)=1,0 < ЭО(H)=2,2 Li+ → H─ МОЛЕКУЛА ПОЛЯРНАЯ
Cлайд 5
Н2 + Cl2 → 2HCl ЭО=2,2 ЭО=3,1 < H • + •Cl → H---••Cl H+→Cl─ 2H2 + O2 → 2H2O ЭО=2,2 ЭО=3,5 < 2Н• + О • • • • • • О Н Н
Cлайд 6
ПОЛЯРНАЯ СВЯЗЬ электрический дипольный момент связи μ = еl, е – величина заряда, l – расстоя-ние между центрами зарядов ПОЛЯРНАЯ МОЛЕКУЛА (H2O, HCl, CaO, NH3) электрический дипольный момент молекулы 1D = 0,33•10–29 Кл•м – 1 дебай
Cлайд 7
Полярность молекулы зависит от ее геометри-ческой структуры
Cлайд 8
Ионная связь Генри Кавендиш,1800 г.: Н2О + соль → электричество! 1877г. Сванте Аррениус: вещества диссоциируют на ионы, увеличивая число заряженных частиц, способных переносить электрические заряды: H2O ↔ H+ + OH– NaCl ↔ Na+ + Cl– В NaCl и других подобных соединениях молекул нет! А есть положительные и отрицательные ионы Дифракция рентгеновских лучей на кристаллах (1913 г.)доказала:
Cлайд 9
квасцы NaCl Cl─ Na+ КРИСТАЛЛ – АГРЕГАТ ИЗ КАТИОНОВ И АНИОНОВ: каждый ион связан с каждым из шести своих соседей электростатической или ионной связью Сила взаимодействия между ионами: q1, q2 – электрические заряды взаимодействующих ионов; ε – диэлектрическая проницаемость среды; r – расстояние между зарядами.
Cлайд 10
В кристаллах солей – ионная химическая связь – это предельный случай ковалентной полярной связи НЕТ четкой и резкой границы между ионной связью и ковалентной полярной!!! Приближенная оценка характера связи: ∆ ЭО ≥ 1,9 – связь ионная, ∆ ЭО = 1,9 ÷ 0,5 – ковалент-ная полярная, ∆ЭО ≤ 0,5 – ковалентная неполярная. ΔЭО – разность электроотрицательностей связанных атомов Карта распределения электронной плотности в кристалле LiF (кол-во ē в 1 Å3)
Cлайд 11
Степень ионности или ковалентности связи растворимость солей в воде Fe+2 Fe+2 Fe+2 Fe+2 S─2 S─2 S─2 Не растворяется в воде! NaCl хорошо растворяется в воде! FeS ∆ЭО=ЭО(S)–ЭО(Fe)= = 2,5 – 1,8 = 0,7 связь ковалентная полярная NaCl ΔЭО=ЭО(Cl)-ЭО(Na)= 3,0 – 0,9= 2,1 связь ионная Сильно слабеет в полярном растворителе
Cлайд 12
ДОНОРНО-АКЦЕПТОРНЫЙ МЕХАНИЗМ КОВАЛЕНТНОЙ СВЯЗИ NH3 + H-OH = [NH4]OH вакантная АО неподелен-ная пара ē комплек-сный ион H2O: + H+-Cl− = [H3O]+Cl−
Водородная связь Образуется в соединениях с полярными связями H→O, H→N, H→F, H→S Н О Н О бутанол Необходима определенная ориентация молекул: если не- поделенная пара электронов удалена от протона, то водородная связь не образуется
Cлайд 15
Водородная связь между молекулами воды Водородная связь между молекулами фтороводорода кластер воды
Cлайд 16
-90 -70 плотность теплоемкость Аномальные свойства воды: Плотность льда меньше плот- ности жидкой воды Теплоемкость в 2 раза больше, чем у льда
Cлайд 17
перестройка структур - причина аномалий Структуры образуются посредством водородных связей Структуры льдов При плавлении сетка водородных связей сохраняется, но угол между ними меняется, структура уплотняется При нагревании воды тепловая энергия в большом количестве затрачивается на перестройки структур плотность увеличивается теплоемкость высокая
Cлайд 18
Силы межмолекулярного взаимодействия Силы Ван-дер-Ваальса: электростатическая природа, слабые, Ион-дипольное взаимодействие гидраты ионов в водных растворах, например, [Na(H2O)x]+, [F(H2O)y]− в водном растворе NaF Диполь-дипольное взаимодействие осевое боковое электронные облака не перекрываются!!! Энергия притяжения > кинетическая энергия Только в жидкостях и твердых телах!!!
Cлайд 19
взаимодействие постоянного диполя с наведенным диполем. Если ион сближается с неполярной молекулой, то электронное облако молекулы искажается и связь в некоторой степени поляризуется, т. е. происходит наведение диполя. Индукционное взаимодействие: – взаимодействие типа «мгновенный диполь – наведенный диполь». Дисперсионное взаимодействие:
Cлайд 20
обусловлено отталкиванием атомных ядер разных молекул (касается только малых по размерам молекул, например, Н2) или, в общем случае, отталкиванием внутренних электронов. Эти силы действуют только на очень малых расстояниях. Межмолекулярное отталкивание: Энергия межмолекулярных взаимодействий очень мала и сильно зависит от расстояния между молекулами: Ориентационное, индукционное, дисперсионное: U ~ 1/(r6) , F ~ 1/(r7) U ~ r12, F ~ r13 Межмолекулярное отталкивание:
Cлайд 21
Относительная величина межмолекулярных взаимодействий чем сильнее взаимодействие, тем выше Ткип Вещество Дипольный момент Температура кипения H2 0 D t = -258,8 oC N2 0 D t = - 195,8oC HCl 1,03 D t = - 85,1 oC H2O 1,84 D t = +100 oC
Cлайд 22
Адгeзия (от лат. adhaesio — прилипание, приклеивание) — сцепление поверхностей разнородных твердых и/или жидких тел. Адгезия обусловлена межмолекулярным взаимодействием в поверхностном слое: вандерваальсовым, полярным, иногда образованием химических связей или взаимной диффузией. Характеризуется удельной работой, необходимой для разделения поверхностей: чем больше величина работы, тем сильнее адгезия.
Cлайд 23
Кто это?
Cлайд 24
Геккон – безобидная красивая ящерка, обладающая уникальной способностью лазать где угодно и как угодно. Гекконы не только взбираются по отвесным стенам, они с такой же лёгкостью ходят по потолку или оконному стеклу, не падая! Разгадка была поразительной: при движении геккон использует законы молекулярной физики. Учёные изучили лапку геккона под микроскопом. Выяснилось, что она покрыта мельчайшими волосками диаметр которых в 10 раз меньше диаметра человеческого волоса. На кончике каждого волоска находятся тысячи мельчайших подушечек размером двести миллионных долей см. Снизу подушечки прикрыты листочками ткани, а каждый листочек покрыт сотнями тысяч тонких щетинок. А щетинки, в свою очередь, делятся на сотни плоских кончиков, диаметр каждого из которых всего 200 нм. Сотни миллионов этих волосков позволяют цепляться за малейшие неровности поверхности. Оказалось, здесь работают силы Ван-дер-Ваальса. Силы Ван-дер-Ваальса малы, но расположение волосков на пальчиках гекконов позволяет обеспечить достаточно большую поверхность взаимодействия, чтобы ящерица могла удержаться на потолке при помощи всего одного пальца своей пятипалой лапы или кончика хвоста.
Cлайд 25
Инженеры Стэнфордского университета создали робота-геккона, способного передвигаться по гладким вертикальным поверхностям за счет специальной резины на ногах поверхность резины под микроскопом
Cлайд 26
Даже не думай!..... Тебе и в следующий раз придти придется!