Степени окисления Ст.ок. +V: P, As, Sb N(+V), Bi(+V) – сильные окислители Ст.ок. +III: P, As, Sb, Bi N(+III) – активный окислитель и восстановитель Ст.ок. 0: N
Cлайд 10
Распространение в природе 12. P – 0,09 масс.% 16. N – 0,03 масс.% 47. As – 5·10–4 масс.% 62. Sb – 5·10–5 масс.% 66. Bi – 1·10–5 масс.% Азот атмосферы N2 (самородный)
История открытия элементов Азот: 1772 г., Д. Резерфорд, Г.Кавендиш, 1769-1771 гг., К.Шееле, А.Л. Лавуазье Фосфор: 1669 г., Хённиг Бранд Мышьяк: XIII в., Альберт Великий, XVI в., Парацельс, 1735 г., Г. Брандт Сурьма: 3000 лет до н.э.; XVI в., Парацельс, Василий Валентин, 1735 г., Г. Брандт Висмут: XV-XVI вв., Агрикола, Василий Валентин, 1739 г., И.Потт
Свойства азота N2 – бесцветный газ, без запаха и вкуса, т.пл. –210,0 С, т.кип. –195,8 С малорастворим в воде и орг. р-рителях энергия связи в молекуле N2 равна 945 кДж/моль, длина связи 110 пм. N2 + F2 N2 + 6Li = 2 Li3N нитрид лития (катализатор – вода)
Cлайд 16
Получение и применение азота В промышленности: фракционная дистилляция сжиженного воздуха (жидкий кислород остается в жидкой фазе). В лаборатории: термич. разл. NH4NO2 (расплав, конц. водн. р-р): NH4NO2 = N2 + 2H2O; NH4+ + NO2 = N2 + 2H2O окисление аммиака (без катализатора): 4NH3 + 3O2 = 2N2 + 6H2O Применение Синтез аммиака (… азотная к-та, нитраты и т.д.) Создание инертной атмосферы (металлургия и др.)
Cлайд 17
Водородные соединения азота NH3 N2H4 NH2OH HN3 G обр. , кДж/моль –16 (г) устойчив +159 (г), +149 (ж) разл. до NH3 и N2 –17 (т) разл. до NH3, N2 и H2O +328 (г), +327 (ж) разл. до N2 и H2 т. пл., С –77,75 +1,4 +32 –80 т. кип., С –33,4 +113,5 +58 (вак.) +35,7
Аммиак в водном растворе Высокая растворимость в воде (в 1 л воды 700 л NH3) Гидратация и протолиз: NH3 + H2O = NH3·H2O NH3 · H2O + H2O NH4+ + OH + H2O; pH 7 Kо = 1,75 · 10–5 Получение аммиака. «Фонтан» (видео)
Окислительно-восстановительные свойства гидразина Гидразин как восстановитель рН 7: N2H4·H2O + 4OH 4e = N2 + 5H2O; = –1,12В рН 7: N2H5+ 4e = N2 + 5H+; = –0,23 В Гидразин как окислитель рН 7: N2H4·H2O + 3H2O + 2e = 2 NH3·H2O + 2OH ; = +0,03 В рН 7: N2H5+ + 3H+ + 2e = 2NH4+; = +1,27 В Восстановительные свойства гидразина ярче выражены в щелочной среде, а окислительные – в кислотной. Пример: N2H4 + 2I2 = N2 + 4 HI (pH 7) Получение: 2NH3 + NaClO = N2H4 + NaCl + H2O
Cлайд 27
Гидроксиламин NH2OH NH2OH – бесцветные, очень гигроскопичные кристаллы; т.пл.+32 °С, т.разл. 100 °С. Хорошо растворим в воде, образует NH2OH · H2O. Протолиз в водном р-ре: NH2OH + H2O NH3OH+ + OH pH > 7; Kо = 1,07 · 10–8 Катион гидроксиламиния NH3OH+ образует соли типа (NH3OH)Cl, (NH3OH)2SO4 … sp 3,sp 3 –гибридизация
Cлайд 28
Окислительно-восстановительные свойства гидроксиламина Гидроксиламин как восстановитель рН 7: 2(NH2OH·H2O) + 2OH 2e = N2 + 6H2O; = –3,04 В рН 7: 2NH3OH+ 2e = N2 + 4H+ + 2H2O; = –1,87 В Гидроксиламин как окислитель рН 7: (NH2OH·H2O) + H2O +2e = NH3·H2O + 2OH ; = +0,52 В рН 7: NH3OH+ + 2H+ + 2e = NH4+ + H2O; = +1,35 В Получение: пропускание смеси NO и H2 через суспензию катализатора (Pt) в разб. HCl
Cлайд 29
Азидоводород HN3 HN3 – бесцветная летучая жидкость, неограниченно растворимая в воде (при содержании в растворе свыше 3% масс. – взрывоопасен). Протолиз в водн. р-ре: HN3 + H2O N3 + H3O+ рН 7; KK = 1,90 · 10–5 Азид-анион N3 имеет линейную форму. Соли MN3 подвергаются гидролизу (рН 7). Соли MN3 (M = Ag, Cu…) взрывоопасны (разл. на металл и N2). тип гибридизации sp 2, sp , , , , тип гибридизации sp, sp Таутомерия = 0,85 Д
Cлайд 30
Окислительно-восстановительные свойства Восстановительные свойства азидоводорода в растворе обусловлены легкостью превращения его в молекулярный азот: 2HN3 2e = 3N2 + 2H+; = –3,10 В Азидоводород – окислитель по отношению к веществам с сильными восстановительными свойствами: HN3 + 3HI = N2 + NH4I + I2